in effetti qui Parametri di configurazione - Assistenza Alice Telecom non parla di altre porte diverse dalla 25

Il problema di fondo è che H3G non accetta, neanche se si autenticano, SMTP diversi dal proprio tre.it su quella porta.

L'unico workaround sarebbe impostargli smtp.tre.it che però non funzionerebbe quando collegherebbe quel computer a una rete diversa da 3. Ma è la cosa che hai escluso nel primo post